Habiendo descubierto su vocación sacerdotal, ingresa al seminario siendo aún adolescente, costeando los gastos con su propio trabajo. Unos años más tarde, experimenta el llamado de Dios a ingresar a la Orden de Predicadores consagrándose a Dios como Fraile Dominico en 1831. Durante sus años de formación se dice que «nada se veía en él de extraordinario, pero sí llamaba la atención por hacer tan bien las cosas ordinarias». En el contexto de la Primera Guerra Carlista, Francisco Coll fue exclaustrado junto con su comunidad en agosto de 1835; el gobierno prohibió que se ordenaran sacerdotes, sin embargo, Francisco luchó por su vocación y logró ser ordenado en mayo de 1836.

Durante varios años se dedicó al servicio de la predicación por los pueblos de Cataluña. Su fama de predicador creció rápidamente por el impacto que ejercía en los corazones tan sedientos de humanidad y de Dios. Impresionado por la realidad social y religiosa que observaba, empezó a promover la educación en los pueblos, especialmente en el ámbito de la mujer. Esto lo llevó a fundar la Congregación de Hermanas Dominicas de la Anunciata, el 15 de agosto de 1856, la cual se extendió rápidamente, a pesar de las dificultades.

En diciembre de 1869 sufrió un ataque de apoplejía. Su salud empezó a declinar. La vida austerísima, las correrías apostólicas, la lucha contra las mil dificultades que encontraba su Congregación, fueron acabando con sus fuerzas. Santamente, como había vivido, pasó de este mundo a la Casa de Padre, de la mano de María el 2 de abril de 1875.